Në 1807, Panteleimon Fragiadhis e pasoi atë në mitropoli dhe u vendos në Filadelfia, selia e metropolit të tij. Gjashtë vjet më vonë, në 1813, ai u transferua në metropolin historik të Adrianopojës. Ai u përpoq të krijonte atje një shkollë kishtare, megjithëse kjo përpjekje nuk u kurorëzua me sukses për vështirësitë e kohës. Por ai organizoi një shkollë dhe një bibliotekë me bashkëpunimin bujar të adrianopojasit Georgios Sakellarios, një nga tregtarët më të pasur në Austri. Stefanos Karatheodoris u emërua drejtor, ndërsa vetë Dorotheu u mësoi nxënësve të rinj theologji, filozofi dhe shkencë. Në vitin 1820 u thirr si anëtar i Sinodit në Kostandinopojë, duke mos ditur se çfarë gjërash të tmerrshme e prisnin atje. Një vit më vonë, në prill 1821, ai u arrestua së bashku me patriarkun dhe kryepriftërinjtë e tjerë dhe u var në Megalo Revma. Ai i përket mësuesve të mëdhenj të gjinisë gjatë sundimit turk në rënie dhe kontribuoi në arsimin e gjinisë greke në kuadrin e traditës. Ai gjithashtu redaktoi botimin e parë të Pedalionit të shën Nikodhimit Agjiorit në 1800.